✧Пиши-стирай: 3 ручки+2 ластика+50 стержней. Восстановление цвета после стирания (опыты)

Ребенок в школе пишет пиши-стирайками. Они там все пользуются такой лабудой, начиная с 5 класса. Ибо разрешили. Расходуются такие ручки со страшной силой, т.к. внутри гелеподобная субстанция. Вот мы и решили маленько сэкономить…
Наборы такого типа обозревались ранее ТУТ и ТУТ.
Я не буду их повторять. Просто хочу обратить внимание на 2 момента. Один — по возврату окраски у стёртого, второй — по комплектации наборов подобного рода (а их на Али — што грязи).

Про товар

В начале января были куплены 2 одинаковых набора в двух заказах.
Дело в том, что при заказе одной единицы товара — доставка бесплатная, а двух единиц — уже 2.5 у.е. (за международный трек — ?). Ну, это давняя практика продавцов на Али. Лично мне трек по барабану. Отслеживание по китайским трекам бывает довольно странное, а деньги за потеряшки мне итак возвращают хоть с треком, хоть без.
Ссылка на лот в заголовке почти протухла, сейчас там только красное. Ну и цена в рублях подскочила по известным причинам (а в у.е. — наоборот;)). Но подобных лотов — сотни. Выбирай-нехочу.

А что имеем при получении? Да вот это.

Экономика должна быть экономной

Запасные стержни становятся в ручки идеально. На этом их достоинства заканчиваются. Ибо они заметно отличаются от тех, которые изначально в ручках. Запасные пишут тоньше и менее уверенно, сложнее расписываются. Более чувствительны к наклону. На образце ниже — писал ручками с «родными» стержнями быстро, под наклоном, кое-как и не задумываясь. Потом ставил в ручки запасные стержни, писал неспеша, почти вертикально. Но №№ 6,7,10 расписать так и не удалось.
Внешний вид стержней тоже заметно отличается (запасной — сверху). Такое впечатление, что от разных производителей.
Короче, китайцы таки-надули. Молодцы, что сказать.
Ребенок разочарован, я сильно расстроен...:(

Восстановление текста холодом

Начало

В обзоре ув. werter1245 есть краткий экскурс про то, кто придумал эту заморочку с термочувствительными чернилами (Pilot), как эта технология называется (Pilot Frixion), а так же на чем она основана (нечто малопонятное по поводу чернил как смеси краситель+«проявитель»+«средство термического цветового контроля»). К сожалению, в том обзоре не было ссылки на первоисточник. Но я нашел оный.
Что меня там заинтересовало — это несоответствие гистерезисной картинки по оси «Х»
и теста

Разработки продолжились, и в 2005 году цвет стал исчезать при температуре свыше 65 градусов, а для того, чтобы он появился вновь, требовалось охлаждение до минус 20 градусов. Тем самым был достигнут успех в получении свойств широкого температурного диапазона цветового контроля. Это привело к рождению шариковой ручки «Фрикшнбол», первой в этой серии.

Где там на графике +65 и -20?:) И вообще — правда ли это? Особенно в китайском варианте Frixion, который, скорее всего, Uni Signo TSI (?) или нечто подобное.
Для средней полосы России температуры около +65°С, мягко говоря, мало характерны. Ну, разве что в бане. А вот отрицательные… Поэтому решил посмотреть что происходит при охлаждении стертого. В зависимости от глубины охлаждения.

У меня дома имеется только одно устройство, вырабатывающее холод. Это старенький холодильник «Атлант». Если верить его показометрам, то в морозилке поддерживается температура -22°С, а в холодильном отделении +4°С.
Сразу сделал два прикидочных эксперимента.
При +4°С тест заметно не восстанавливается в течении 1 часа. Я потом оставлял при +4°С на несколько суток. Ничего не изменилось.
А вот, что происходит, ежели бумажку со стертым текстом поместить в файлик и засунуть в морозилку всего на 1 минуту:
Выводы:
1. Определяющим фактором является температура. Время экспозиции больше нескольких секунд практически не влияет на появление и усиление окраски.
2. Переход окраски китайских чернил находится где-то в промежутке ]+4°С; -22°С[

Реперная точка — плавление льда

Даже не знаю, нужно ли пояснять… В качестве емкости — баночка для анализов. По прямому назначению не использовалась, ибо была вынута из запаянного аптечного целлофана. Груз — параллелепипед из магнитиков. До помещения в смесь вода-лед баночка с грузом и стертым текстом была выдержана при +4°С в течении 3 часов. На предмет скорейшего охлаждения до 0°С. Время экспозиции в смеси вода-лед — 1 час.
По мере таяния, лед добавлялся. Каждые 3-5 мин. проводилась гомогенизация смеси путем перемешивания боксом термопары. Флюк все это время показывал от 0.3°С до 0.5°С. Для некалиброванной ХА термопары погрешность меньше 1 градуса — отличный результат.
Что получилось:
Вывод: Переход окраски китайских чернил находится где-то в промежутке ]0°С; -22°С[
Мда, не густо. Пока достоверно установлено, что стертое выдерживает охлаждение до 0°С.

Охлаждающие смеси — наше все

В принципе, после опытов с тающим льдом я вроде как исчерпал все возможности по контролируемому охлаждению. И сел верстать обзор. Без энтузиазма. Чем он будет отличаться от других?..
И тут ночью меня осенило: охлаждающие смеси.
Не, не так: Охлаждающие Смеси, Карл!!!
Ведь даже для тривиального р-ра NaCl+H₂O можно получить около -20°С.
Утром начал искать диаграмму состояния NaCl — H₂O. Она довольно быстро нашлась в Викях:
Как и ожидалось — диаграмма примитивно простая. NaCl с водой кристаллогидратов не образует. Поэтому — голая эвтектика и ничего лишнего.
Понятно, что к инфе из Викей надо относится с большой осторожностью. Ибо кто там чего поналепил, насколько достоверна информация — неведомо. Да и вообще, хотелось циферок, сведенных в табличку…
И я нашел такую табличку, вот она:
А самое замечательное, что взята та табличка не с потолка, а из довольно приличного источника:
Канторович В.И., Гиль И.М. Устройство, монтаж и ремонт холодильных установок. Изд. 4, 1985, 320 c.
Мало того, что это учебник советских времен, так еще и 4-е издание, переработанное и дополненное. Т.е. вероятность наличия ошибок и опечаток стремится к нулю. Обратите внимание — именно «стремится», а не «равно» нулю. Но об этом чуть ниже.
Так какого же состава приготовить раствор? А шо тут думать? Ну конечно, эвтектический (23.1%), ибо ему соответствует (судя по табличке) наименьшая температура замерзания Т(❆) = -21,2°С. Ан нет, в табличке неточность: указанная температура — это температура начала замерзания р-ра. Формально — это точка на кривой ликвидуса. Для эвтектики — она же и конечная. Ибо эвтектика — это точка на диаграмме состояния, пересечение ликвидуса с солидусом.
Но для до-эвтектических и после-эвтектических составов — это просто момент начала выделения одной из твердых фаз. А полностью р-ры до-эвтектических и после-эвтектических составов замерзнут при той же самой Т(❆) = -21,2°С.
Более того, на химфаках университетов и прочих хим. вузов учат: «Ребята, для хладагента не готовьте смесь строго эвтектического состава. Растворитель обладает ненулевой летучестью и пока будите возиться с охлаждением (несколько часов) он так или иначе немножко испарится. В результате получите за-эвтектический состав (по воде). В процессе охлаждения на колбу могут садится кристаллиты соли. А оно вам нужно? Лучше сразу же делайте до-эвтектический состав. Конечно, без фанатизма. Отступите на 2-3 % в сторону растворителя...»
Не понятно? Тогда мы идем к вам…

Краткий ликбез по пользованию диаграммой состояния (фазовой диаграммой)

На самом деле — тут все очень просто.
L («ликвид») — означает жидкую фазу.
S («солид») — означает твердую фазу.
L+S — означает смесь двух фаз, жидкой и твердой.
Линия «ликвидус» отделяет все, что жидкое от всего остального.
Линия «солидус» отделяет все, что твердое от всего остального.
Берем картинку из Викей, задаем состав по хлориду натрия (к примеру, 20%) и начинаем охлаждать по зеленой линии в направлении зеленой стрелки
1. Пока мы охлаждаем до точки А состав раствора не меняется.
2. Доходим до точки А. Что происходит? Да ничего не происходит. Тот же самый р-р с концентрацией 20%. Твердая фаза пока не образуется, ибо для этого надо хотя бы немножко переохладить для образования зародышей кристаллов с отрицательной энергией Гиббса (переохлаждение в зависимости от ситуации может составлять от 0.01 до 200°С).
3. Чуток переохлаждаем. Начинается образование твердой фазы. Лучше всего это посмотреть в районе точки В. В данном случае образуется твердая фаза — замерзшая вода (лед), а в жидкой фазе остается р-р, соответствующий концентрации точки D (это больше 20%). Как это узнать? Лепим линии (параллельные оси «Х») от данной точки влево и вправо. До пересечения с любой другой линией на диаграмме или осью ординат (она там тоже «линия», типа как солидус для льда).
Другими словами: при охлаждении в области L+S замерзает практически чистая вода, а соль как бы выдавливается в жидкую фазу и концентрация соли там увеличивается. Типа шуги на соленых водоемах (моря, океаны). Но это если состав р-ра до-эвтектический.
А если охлаждать р-р за-эвтектического состава (>23.1%), то все будет с точностью до наоборот. При охлаждении в области L+S (которая справа от эвтектики) будут выделятся кристаллики NaCl, а р-р будет обедняться солью.
4. И наконец-таки доходим до финиша — точки С. Там все становится твердым. Кристаллы льда вперемешку с кристаллами NaCl. Занавес.

Решил сделать р-р 20%. Это соотношение по массе 1:4. ДелОв на пару минут…

Охлаждение стертого до -5°С

Начало
Окончание
Результат через 10 минут

Охлаждение стертого до -10°С

Начало
Окончание
Результат, уже через 1 минуту
Диагноз понятен — для сабжевых китайцев охлаждение до -10°С уже недопустимо. Там про -20°С даже и речи нет.

Эх, было бы интересно сравнить данный печальный результат с Пилотами…
Которые не только понапридумывали бодягу с термостираемыми чернилами, но и впереди планеты всей по данным технологиям. Ну, судя по ихним рекламным заявлениям (см. выше).

И по всем законам развлекательного жанра, тут внезапно должен быть обнаружен

Ви хочите песен — их есть у меня. Тест пиши-стирайки от Пилота

Пилотова пиши-стирайка была куплена несколько лет назад в фирменном магазине pilotrus.ru/pishi-stiray/
Были подготовлены 3 бумажки, на двух текст был стерт
Первый эксперимент стартовал при -11°С…
… и был закончен через 10 мин при -4°С.
Второй эксперимент стартовал при -18°С (пока настраивал аппаратуру, температура поднялась до -17°С)…
… и был закончен через 10 мин при -12°С.
Результаты
Примечание. Пару раз пытался получить температуру охлаждающей смеси на 2-3 градуса ниже -18°С, но оба раза промахнулся. Получался полностью замерзший р-р
Одно радует — в морозилке никак не меньше заявленных -22°, т.к. эвтектическая температура -21.2°С.

Итоговая картинка «Пилот vs Китай»

Заключение

1) По ручкам.
В принципе, удобны для использования. Пластик довольно тонкий, при неудачном стечении обстоятельств можно сломать. Колпачок садится спереди хорошо, со щелчком при некотором усилии, не болтается. Сзади — тоже со щелчком, но усилие необходимо заметно бОльшее. На одной из ручек это чуть не привело к ЧП. Загнал колпачок сзади до щелчка. А потом ели отсоединил, думал — корпус сломаю…
2) По качеству письма.
«Родные» стержни вполне себе сносны. Мало отличаются от Пилотов (ИМХО). Но объем у них раза в 2-3 меньше, чем у пилотовских.
Запасные — заметно хуже. При большом желании пользоваться можно, но радости мало. Даже если держать строго вертикально и писать неспеша не исключены небольшие пропуски. Но это если брать большие наборы, комплектуемые 50-100 запасными стержнями. Или брать стержни отдельно в расфасовках 50-100 и более штук. В принципе, на Али есть мелкие наборы ручка + 5-10 стержней. По ним ничего сказать не могу.
2) По восстановлению стертого текста при охлаждении.
У китайцев текст начинает слабо проявляться уже при -5 град. В то время, как у Пилотов это происходит при -18 град. При -10 град текст у китайцев восстанавливается полностью, хотя выглядит чуть поблекшим относительно оригинала.

Всего доброго.

P.S. Приношу извинения за гуляющий баланс белого. Он жил какой-то особой, своей жизнью, несмотря на все мои ухищрения.
P.P.S. Да, чуть не забыл.
Сообщения об опечатках-ошибках пишите прямо сюда, в комменты.
Правило насчет «только в личку» я считаю как минимум странным.
Личка — она вообще для другого. ИМХО.